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如何鑒定微量元素分析儀

[2011/8/31]

  微量元素分析儀器(微量元素檢測(cè)儀)種類(lèi)繁多,各有特定市場(chǎng)。目前在市場(chǎng)流行的微量元素檢測(cè)儀器,一種是石墨爐原子吸收,另一類(lèi)是電化學(xué)類(lèi)儀器。在分析中大量應(yīng)用的分光光度法因靈敏度達(dá)不到要求,只能用于含量較高的生化分析和常量分析。原子吸收具有更高的精密度和檢測(cè)速度,應(yīng)為首先,但由于設(shè)備較為復(fù)雜、價(jià)格高、投資回報(bào)周期長(zhǎng),需配套各種載氣等因素,一般在三甲以上單位裝備較多,而縣級(jí)及以下的單位大都選電化學(xué)類(lèi)分析儀器。

  無(wú)論是什么原理儀器,必須達(dá)到分析儀器的最基本要求,才有可能用于實(shí)際檢測(cè).

  儀器主要指標(biāo)有以下幾項(xiàng):

  1.重復(fù)性:多次測(cè)同一樣本或測(cè)多個(gè)同一含量樣本的誤差,一般用變異系數(shù)表達(dá),越小越好,這個(gè)指標(biāo)主要是表達(dá)儀器的可信度,精密度及是否穩(wěn)定。

  2.檢測(cè)下限:指可檢出規(guī)定含量的最低下限,一般以三倍噪聲為標(biāo)準(zhǔn),一般用污染少、靈敏度高的元素進(jìn)行檢測(cè),例如電化學(xué)用鎘離子檢測(cè),原子吸收用銅離子表達(dá)。這個(gè)指標(biāo)表示儀器的靈敏度。

  3.相關(guān)系數(shù):不同濃度元素與線性方程的回歸系數(shù),最大為1,至少要0.99以上。

  4.校準(zhǔn)曲線偏差:用一個(gè)已知量與標(biāo)準(zhǔn)曲線的某一點(diǎn)進(jìn)行偏差比較,越小越好,一般小于10%。

  注:3、4兩項(xiàng)表達(dá)了儀器的準(zhǔn)確度

  不同類(lèi)的分析儀器各有千秋,任何一種儀器都不能包打天下,優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)都是相對(duì)而言。例如:原子吸收測(cè)金屬鎘靈敏度高,而測(cè)鉛靈敏度特低。電化學(xué)分析儀器分析速度不如原子吸收,但傳統(tǒng)原子吸收每做一種元素要換特定的元素?zé),不能?lián)合測(cè)定。

  電化學(xué)分析儀器使用電極做傳感器,尤其是固體電極不能長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定使用,做一定數(shù)量樣品需重新處理如鍍汞膜(指做鉛、鎘等),但測(cè)鉛元素從0.1微克升即可定量檢測(cè),這是原子吸收無(wú)論如何也做不到的。

  原子吸收測(cè)定速度快,準(zhǔn)確度高。但不能用于陰離子和有機(jī)物的檢測(cè)。另外使用成本高,對(duì)環(huán)境要求高,在基層單位用戶(hù)推廣應(yīng)用有一定難度。

  電化學(xué)儀器使用金屬汞做工作電極,有污染環(huán)境之嫌,但可用于陽(yáng)離子、陰離子、有機(jī)物等分析,購(gòu)買(mǎi)、維護(hù)、運(yùn)營(yíng)費(fèi)用低,投資回報(bào)率高,易于推廣。有很多國(guó)標(biāo)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)都使用電化學(xué)極譜方法及溶出法。因此高端用戶(hù)用原子吸收多,縣級(jí)及以下用戶(hù)用電化學(xué)儀器多。

  如何判斷一臺(tái)儀器的性能優(yōu)劣?

  一般用戶(hù)由于缺乏專(zhuān)業(yè)知識(shí)或了解甚少,但掌握幾個(gè)要點(diǎn)即可。首先看儀器是否穩(wěn)定,這是儀器最基本的要求,是分析檢驗(yàn)的基礎(chǔ)如果這項(xiàng)指標(biāo)不好,其他就無(wú)從談起,純粹是忽悠了。如果同一個(gè)樣品,檢測(cè)獲得結(jié)果忽高忽低,相差很大,這說(shuō)明儀器有問(wèn)題。當(dāng)測(cè)定物質(zhì)含量很高時(shí),一般測(cè)定穩(wěn)定性都較好,但這不說(shuō)明問(wèn)題,因?yàn)橘?gòu)買(mǎi)這類(lèi)儀器都是用于微量元素檢測(cè),而不是用于高含量檢測(cè)。因?yàn)槭俏⒘克垣@得的元素峰并不高,這是對(duì)儀器真實(shí)性能的考驗(yàn)。對(duì)高含量檢測(cè),變異系數(shù)可以達(dá)到1%,但對(duì)低含量達(dá)到5%以下就很好了。如果你看儀器實(shí)測(cè),一些廠家為避免方便地觀測(cè)重復(fù)性,不讓操作者能方便地迭加曲線,不設(shè)置求變異系數(shù)的程序,這就是因?yàn)閮x器的性能不佳,怕被別人一眼看出問(wèn)題,這實(shí)質(zhì)是儀器性能不過(guò)關(guān),生產(chǎn)商在回避這個(gè)問(wèn)題。實(shí)際上一些廠家的儀器變異系數(shù)在10—20%之間,誤差大大超過(guò)了有關(guān)規(guī)定,這樣做出的結(jié)果可信度低,我公司產(chǎn)品的變異系數(shù)內(nèi)控在5%以下,通過(guò)儀器的測(cè)試可一目了然。

  電化學(xué)中極譜分析使用的電極極小(指滴汞電極),而靈敏度與電極比表面積有關(guān),面積大信噪比高(指信號(hào)與噪聲的比值),靈敏度高,抗干擾能力強(qiáng),但由于滴汞電極面積取決于體積,大了就要不受控的脫落,因此電極表面積受到嚴(yán)重制約,這決定了常規(guī)方式電極所做的儀器噪聲大,重復(fù)性不佳,這是目前所有使用這類(lèi)電極儀器一個(gè)通病。只有我公司的產(chǎn)品通過(guò)采用靜汞電極等一系列技術(shù)解決好這個(gè)問(wèn)題。在這個(gè)技術(shù)領(lǐng)域是勝過(guò)任何一款同類(lèi)儀器,這可通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)比較來(lái)證實(shí)。

  另外一類(lèi)電化學(xué)儀器則回避了這類(lèi)問(wèn)題,采用固體電極來(lái)測(cè)所有元素,并從環(huán)保角度攻擊使用極譜方法的儀器使用了汞電極。其實(shí)在檢測(cè)中,汞都在封閉環(huán)境中工作,不與大氣接觸。就如血壓計(jì),目前的測(cè)的準(zhǔn)的還是水銀血壓計(jì),還在廣泛使用。使用滴汞電極的極譜分析方法,在很多領(lǐng)域里都是國(guó)標(biāo)法和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。例如血清中鋅測(cè)定是衛(wèi)生部檢驗(yàn)規(guī)程規(guī)定方法,而食品中極譜分析標(biāo)準(zhǔn)更多。而使用固體電極(如玻碳電極)測(cè)某些特定元素如鉛效果是好的,但以不變應(yīng)萬(wàn)變用其來(lái)解決所有元素的檢測(cè)是不可能的,無(wú)論是從理論上還是實(shí)踐上都缺少佐證。那些花大價(jià)錢(qián)買(mǎi)這類(lèi)儀器的,要么就是知識(shí)不夠,要么是另有原因。微量元素分析因含量低,有用信號(hào)小,對(duì)技術(shù)要求很高。做的好的重復(fù)性好,靈敏度高,儀器性能穩(wěn)定,做不好的,重復(fù)性差,整個(gè)儀器基礎(chǔ)差,就要用各種手段應(yīng)付用戶(hù),隱瞞真相,而用戶(hù)對(duì)此知之甚少。最簡(jiǎn)單判斷方法是看儀器是否設(shè)置了能方便地進(jìn)行多條曲線迭加比較、直接觀察重復(fù)性功能,能否方便地求變異系數(shù)。再進(jìn)一步實(shí)測(cè)一下血中鋅,多次檢測(cè)看重復(fù)性好壞,因鋅的含量較低,能考核儀器的性能,做之前需檢測(cè)一下空白,防止試劑空白過(guò)高造成假象。

  在做好重復(fù)性的基礎(chǔ)上才有可能考察其他性能指標(biāo),客觀的說(shuō),只要重復(fù)性做好了,其他性能指標(biāo)應(yīng)問(wèn)題不大。但是那種用一種電極做所有元素的儀器,做空白加標(biāo)準(zhǔn)溶液和實(shí)測(cè)樣品有天壤之別。就是說(shuō)如果不做樣品只做單純的標(biāo)準(zhǔn)溶液,可能很好,但是加入樣品,樣品帶來(lái)各種干擾使重復(fù)性、線性、靈敏度都有非常大的變化。目前使用固體玻炭電極測(cè)血鉛比較成熟。其他應(yīng)看看國(guó)家、行業(yè)有無(wú)這方面的標(biāo)準(zhǔn),有沒(méi)有這方面的文獻(xiàn),有文獻(xiàn)的有沒(méi)有實(shí)際用于樣品的范例。如果都沒(méi)有,有的企業(yè)卻在很短的時(shí)間內(nèi)用這種電極搞出了一套分析方法,究竟是能力超強(qiáng)還是另有原因,就需感興趣者自己考慮了。

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